白百何12岁时，她独自前往北京求学，学习舞蹈专业 ，之后考入中央戏剧学院表演系音乐剧班。在大学期间，她就成为关锦鹏导演唯一签约的女艺人。
2006年，还在中戏读大三的白百何接到《与青春有关的日子》的邀约，由此踏入演艺圈。这部剧让观众开始认识她。毕业后，白百何选择与陈羽凡结婚，在2008年生下儿子元宝后才重新回归演艺事业。
2011年，白百何凭借《失恋33天》迅速走红，她饰演的黄小仙直爽泼辣，被男友分手后，一边流泪一边又倔强不服输的形象深入人心。这部成本不到900万的电影票房超3亿，白百何也凭借此片获得第31届大众电影百花奖最佳女主角奖。此后，《分手合约》《被偷走的那五年》两部电影巩固了她“小妞电影代言人”的地位，媒体还赋予她“票房灵药”的称号。
2015年，白百何迎来事业高峰。她首次尝试古装电影《捉妖记》，饰演的悍娇虎霍小岚深入人心，影片票房高达20亿，成为当时华语片影史冠军 ，也让她票房累计超过30亿元。同年上映的《滚蛋吧！肿瘤君》中，她饰演乐观抗癌的漫画家熊顿。熊顿这个角色是原作者熊顿钦点由白百何饰演，她也将熊顿的俏皮、坚强诠释得十分到位，上映11天票房便超过4.2亿。白百何凭借这两部电影成为2015年夏天的票房女王，取得连续30天蝉联票房女王的成绩，也是华语电影第一个推出个人观影套票的女演员 。
除电影外，白百何在电视剧领域也有不错表现。《浮沉》里的“职场菜鸟”乔莉、《长大》中刻苦要强的实习医生叶春萌、《外科风云》中医术精湛但性格直爽的陆晨曦 、《南方有乔木》里的科技女总裁南乔、《我们的婚姻》中兼顾家庭与事业的沈彗星等角色，都给观众留下深刻印象。
在感情生活方面，白百何早期婚姻备受关注。2006年，她与陈羽凡结婚，为家庭放弃事业上升期，生下元宝后三年没接戏。然而，2017年她与前夫的分手引发全网热议，那段时期她面临婚姻破裂、
单亲妈妈的重担以及媒体报道的多重压力，但她选择坚强面对。后来，白百何与张思麟组建新家庭。张思麟是商界精英，也是才华横溢的导演，参与投资的电影《门锁》取得不错口碑和票房成绩 。
他非常支持白百何的事业发展，两人还育有一个小儿子。如今，白百何不仅在演艺事业上持续发力，家庭生活也十分幸福，会带着孩子滑雪、游玩，享受生活。
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